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電解質(zhì)和表面活性劑的復配作用
總的來說，存在于表面活性劑溶液中的電解質(zhì)(一般為無機鹽)，往往使溶液的表面活性提高。但對于離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑情況有些不同。對于離子型表面活性劑，在溶液中加入與表面活性劑有相同離子的無機鹽時(如RS04Na中加入NaCl)，溶液表面活性提高，cmc下降。例如，對于cmc=1 X 10 -4mol／L的離子型表面活性劑當反離子(反離子即與離子型表面活性劑帶有相反電荷的離子)總濃度為0．1mol／L時，cmc則降低到1．6×10-6mol／L，前后相差100倍。另外，電解質(zhì)還能顯著促進離子型表面活性劑的締合，使其膠團聚集數(shù)增大。
加入電解質(zhì)產(chǎn)生上述效果的原因，主要是離子間的靜電相互作用，隨著液體中反離子濃度的提高，能很大程度降低表面活性離子擴散雙電層的作用，使它們之間的靜電斥力降低，從而容易吸附于表面，并使平衡吸附量增加，并易形成膠團。但是，在提高溶液反離子濃度時，由于反離子的水化作用，使溶液中的游離水減少，因而表面活性物在溶液中的溶解度有所降低。
對于非離子表面活性劑，電解質(zhì)對其溶液性質(zhì)的影響較小，當鹽的濃度較低時(如小于0．1mol／L)，非離子表面活性劑的表面活性幾乎沒有變化，只是在鹽濃度較大時，表面活性才顯示變化，但較離子表面活性劑的變化小得多。
電解質(zhì)對非離子表面活性劑溶液性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為鹽效應，盡管這種鹽效應對表面活性劑的疏水基及親水基均發(fā)生作用，但它主要表現(xiàn)為對疏水基團的“鹽析”或“鹽溶”作用，而不是對親水基的作用上，這是與電解質(zhì)對離子表面活性劑作用不同的地方。
當電解質(zhì)對非離子表面活性劑起“鹽析”作用時，使非離子表面活性劑cmc降低；當起“鹽溶”作用時會使cmc升高，使非離子表面活性劑在水中的溶解度增加。
極性有機物和表面活性劑的復配作用
少量極性有機物的加入，常使表面活性劑溶液的CITIC發(fā)生顯著變化，但情況比較復雜。脂肪醇無論是對陽離子表面活性劑還是對陰離子表面活性劑的溶液，均能顯著降低其臨界膠團濃度、表面張力，提高起泡性、乳化性等表面活性，并且這種作用隨脂肪醇的濃度增加和醇的烴鏈的加長而變得越發(fā)顯著。這是因為醇分子CnH2n+1OH與表面活性劑分子CnH2n+1S04Na之間有較強烈的相互作用，如烴基的疏水作用，極性頭的氫鍵結(jié)合，而使脂肪醇分子和表面活性劑離子在表面上定向排列很緊密，從而大大改變水的表面性質(zhì)，即使接近非極性表面，也表現(xiàn)出很低的表面張力。另外加入脂肪醇后，溶液的黏度加大。
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